聚乙二醇修饰化学和PEG修饰剂选择指南
PEG修饰是一个将PEG聚合物与包括分子，大分子，颗粒，表面在内的底物分子形成共价键的化学过程。由于不同底物活性位点的不同，PEG修饰不同的官能团需要不同的PEG试剂。以下列举了一些文献报道的常用的YareBio-PEG修饰化学案例。
一、胺的PEG修饰和N-端基聚乙二醇接枝: 与生物大分子的氨基反应的PEG试剂
一、胺的PEG修饰和N-端基聚乙二醇接枝: 与生物大分子的氨基反应的PEG试剂
| PEG-NHS | 聚乙二醇羧酸的N-羟基琥珀酰亚胺 (NHS) 活性酯可以和赖氨酸的胺基团反应。该偶合反应只需要在温和的反应条件，pH 7-9，低温(5-25°C)下反应较短的时间。形成生理稳定的酰胺键。 |
| PEG-Aldehyde | 在硼氢化钠和氰基硼氢化钠等还原剂存在的条件下，伯胺通过还原性氨化生成仲胺。pH值对于还原氨化十分重要。聚乙二醇-醛是一种N-端基聚乙二醇修饰接枝很好的试剂。 |
| PEG Epoxide | 亲核加成 |
| PEG-Isothiocyanate | 与胺反应生成稳定的硫脲。 |
| PEG-COOH | 通常该酸需要被激活，例如 NHS酯。 |
| PEG-NPC | 在合适的条件下，胺可以和NPC官能团修饰的PEG反应。 |
| PEG-Acrylate | 胺和丙烯酸酯的迈克尔加成反应，是相对较慢的反应。 |
二、羧基的PEG修饰:在偶联剂，例如DCC(N,N'-二环己基碳二亚胺)和EDIC存在的条件下， PEG试剂与羧酸反应
| PEG-Amine | 在DCC或EDC偶合条件下反应生生成酰胺 |
| PEG-Hydrazide | 在弱酸性下经过EDIC激活，蛋白质的羧基基团可以很容易与PEG-酰肼反应，同时在此特别条件下，所有试剂的氨基基团保持非活动状态。 |
| PEG-Halide/sulfonate | PEG-卤化物 (氯化物, 溴化物, 碘化物, 对甲苯磺酸酯和甲磺酸酯)和去质子化的羧基，即-COO-盐反应。 |
三、巯基的PEG修饰: 巯基的PEG修饰是针对生物分子的自由硫醇，例如半胱氨酸
| PEG-Maleimide | 硫醇与C=C双键在马来酰亚胺环存在时，通过迈克尔加成生成生理稳定的键合。最佳的反应条件是pH 8。 |
| PEG-OPSS | 生成二硫化物 S-S键, 也可以通过硼氢化钠和硫代乙醇胺等还原剂逆转反应 |
| PEG-Vinylsulfone | 硫醇与C=C双键在马来酰亚胺环存在时，通过迈克尔加成生成生理稳定的化学键。 |
| PEG-Thiol | 形成氧化性的二硫化物S-S键 |
| PEG-Halide | PEG-卤化物 (氯化物, 溴化物, 碘化物, 对甲苯磺酸酯和甲磺酸酯)和自由硫醇。碘乙酸酯或碘乙酰胺对于自由硫醇的活性极强。 |
四、羟基的PEG修饰
| PEG-Isocyanate | 羟基基团与PEG-NCO反应, 不过需要比较特殊的反应条件 |
| PEG-NPC | 羟基基团与NPC反应形成碳酸酯 |
| PEG-Silane | 硅烷特别适合与羟基化的表面反应 |
| PEG-Epoxide | PEG-Epoxide与羟基基团反应的最好条件是 pH 8.5-9.5. |
五、叠氮化物的PEG修饰
| PEG-Azide PEG-Alkyne |
叠氮化物与炔在铜催化剂存在下生成稳定的1,2,3-三氮唑环。称为Huisgen 叠氮化物-炔环合加成 |
六、表面PEG修饰
| PEG-Thiol | PEG-Thiol可以和大多数贵金属表面反应，例如金、银等 |
| PEG-Silane | PEG-Silane可以和羟基化表面反应，硅胶、玻璃、羟基化或酸激活的贵金属表面， 例如铂、钯等 |
七、聚合反应的PEG修饰: 在自由基引发剂、紫外照射或高温下，PEG交联剂能聚合形成凝胶、微粒或交联网状结构，用于药物释放和组织工程
| PEG-Thiol | 多臂PEG-thiols能自交联形成二硫键, 在适当的还原条件下可以逆向反应 |
| PEG-Acrylate | 双臂或四臂PEG-丙烯酸酯, PEG-甲基丙烯酸酯或PEG-丙烯酰胺能交联形成稳定C-C键 |
八、可逆的PEG修饰: 使用特定的PEG试剂发生可逆的PEG修饰，可以裂解键
| PEG-Hydrazide | PEG-酰肼可与羰基(酮或醛)反应生成酰腙，在酸性条件下容易水解 |
| PEG-Thiol | PEG-S-S-PEG 二硫键可以在适当的还原剂裂解 |
免责声明:上述信息仅供选择PEG修饰试剂的常规指导。具体PEG修饰接枝过程，请参考文献刊物并依靠自己的判断。
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PEG
