飞纳电镜在枸杞安全检测中的应用
人到中年不得已保温杯里泡枸杞，不过现在越来越多的 90 后、00 后也开始注重养生，纷纷开始泡起了枸杞。近几年，枸杞消费年均增长 10% 以上，产销基本平衡，这说明枸杞消费市场持续活跃，需求不断。
2007、2012 和 2017 年枸杞前五位产区及产量对比（数据来源于中国农业产业化）
枸杞（枸杞子）是一种传统中药，枸杞子味甘、性平，具有滋补肝肾、益精明目、润肺止咳、延缓衰老等功效。化学成分含有己多糖、多种氨基酸、微量元素、维生素、牛磺酸、生物碱、挥发油等。现代临床研究表明枸杞具有降低血脂血糖、保肝、抗肿瘤、抗衰老等药理作用，其主要有效成分为枸杞多糖（LBP）。①《枸杞的化学成分与药理作用研究综述》
枸杞作为常见药材，我们在生活中会经常遇到，比如干嚼枸杞、枸杞泡茶、煲汤，使用含有枸杞的保健品或化妆品等。前些年媒体曝光过商家在干燥枸杞的过程中常额外添加硫磺或者焦亚硫酸钠（Na2S2O5），以缩短干燥时间并得到更鲜亮的干果颜色，这些枸杞在食用后会对人体产生不利影响，甚至危害健康。现在市面上有众多枸杞干果品牌，那么，在选择枸杞的时候，我们要怎么避免踩雷呢？
二氧化硫残留超标就对人体具有一定的伤害，因此，农业行业标准 NYT1051-2014《绿色食品枸杞及枸杞制品》4.6 污染物、农药残留、食品添加剂限量中，对枸杞干果中二氧化硫含量做了明确要求。
如果枸杞在加工过程中受到硫磺熏制或者添加焦亚硫酸钠过多，在枸杞干果的表皮上将会有较多的 S 元素（Sulfur 硫）残留。因此通过检测表皮上 S 元素含量，可以一定程度上反映枸杞在加工过程中受到的污染。此次实验我们对枸杞表皮上的 S 元素含量进行测试，来看一下我们经常购买的枸杞是否安全。
本次测试，我们按照“销量第一”“价格低”“绿色食品”等关键词，在网络上进行搜索筛选，最终选用了以下 8 款枸杞产品（包含不同等级）作为测试对象。
测试样品：1-8 号样品开袋后随机挑选 3 颗完整枸杞
测试方法：使用碳导电胶将样品固定，直接放入飞纳台式场发射 Phenom Pharos 样品台进样测试
测试型号：Phenom Pharos 场发射电镜能谱一体机
测试方法：扫描电镜（SEM）形貌观察 + 能谱面扫测试（面扫区域均选择枸杞表面杂质最多的部分）
测试结果：8 个测试样品中 S 元素含量如下表所示：
*根据国家标准 GB/T18672-2014 的 4.2 理化指标中，明确将枸杞按照粒度、枸杞多糖，蛋白质含量等划分为 4 个等级：特优、特级、甲级、乙级。
1. S 元素含量最多：5 号枸杞样品（乙级）
结果分析：5 号样品表面 S 元素与 Na 元素（Sodium钠）的分布基本一致，S 元素比重高达1.13%，推测可能使用焦亚硫酸钠进行处理，此外该样品表面还有一定含量的 Si、Al、Mg 元素，推测为灰尘等杂质。
结论：乙级枸杞样品，可能使用焦亚硫酸钠处理，具有较多 S 元素残留，且有灰尘等杂质
2. 表面最为清洁：6 号枸杞（散装）
结果分析：6 号样品表面较为清洁，S 元素含量比重仅 0.06%，，但是也含有少量的 S、Si、Mg 等不均匀分布的杂质元素。
结论：散装枸杞样品，表面相对清洁，S 元素含量较少，但是有少许灰尘等杂质
3. S 元素含量相对较高：1 号枸杞样品（销量第一）和 2 号枸杞样品（销量第二）
销量第一和销量第二的两款枸杞 1 号和 2 号，在商品宣传中均标有特级、免洗的标签，但在本次测试中却有相对高含量的 S 元素，在电镜下为颗粒或带状分布（能谱图中黄色表示 S 元素的分布）。
1 号枸杞样品（销量第一）的 SEM 图及能谱面扫图
2 号枸杞样品（销量第一）的 SEM 图及能谱面扫图
我们发现，在对开袋后的枸杞直接进行检测时，枸杞干果表皮存在的褶皱和不规则凹凸，容易在生产加工过程中积累脏污。那么，如果对枸杞干果进行超声或者热水浸泡清理，是否可以有效地去除表面的灰尘及 S 元素呢？我们来测试验证一下。
测试对象：2 号枸杞样品
清洗方式：方式 1：超声 10min，方式 2：热水浸泡
样品处理：低温干燥后，将清洗后的枸杞样品使用碳导电胶将样品固定，直接进样测试
测试方法：SEM 形貌观察 + 能谱面扫测试
测试结果：从 SEM 图片可以看出，不管是超声处理，还是热水浸泡处理，枸杞表皮均有破损，其内容物析出，表面大颗粒明显减少。从能谱测试结果可以看出，S 元素含量由 0.6% 降低到不足 0.1%。
2 号样品清洗前
2 号样品超声 10min
2 号样品热水浸泡
结合以上测试结果，给大家一些挑选和食用枸杞时的建议：
挑选建议：应尽量选择正规商家，购买标注有“绿色食品”或“特优级”的枸杞。枸杞表面应该干净无杂质，可以通过肉眼观察包装袋内或罐底是否有明显灰尘。
食用建议：应避免直接干嚼口服，最好用热水浸泡清洗，倒掉第一遍水后进行食用。这样可以尽量减少有害物质的摄入，安全享受枸杞多糖的药用价值。
