草莓中乙草胺农药含量检测

4 月25日，央视财经频道《是真的吗》栏目播出了“央视记者买8份草莓经检测均含致癌农药”的相关讯息。据报道，最近网上流言说，草莓农药残留普遍。央视财经记者随机在北京不同的草莓出售地点购买了8份草莓样品并送到北京农学院进行检测。经检测，百菌清农药残留全部合格。而乙草胺则高出欧盟标准至少1倍。

乙草胺是一种广泛应用的除草剂。是目前世界上最重要的除草剂品种之一，也是目前我国使用量最大的除草剂之一。乙草胺在美国被列为B2类致癌物，长期食用可能会致中毒，有致癌性。

        根据相应标准，RephiLe特别推荐下面的草莓中乙草胺含量检测解决方案。该方案采用GC-MS检测，检出限为0.01mg/kg。详细解决方案如下：

一、实验原理

 草莓试样中乙草胺经提取溶剂提取，固相吸附剂净化后，用气相色谱-质谱仪测定，选择离子定性和外标法定量。

二、仪器和试剂

        气相色谱-质谱联用仪，固相萃取仪，氮吹装置，分析天平，离心管：100mL，高速匀质器离心机，移液枪，Direct-Pure Genie 超纯水系统。

        正己烷、乙酸乙酯，以上均为色谱纯。无水硫酸镁，分析纯。氮气：99.99%。

三、试验方法

1、试样称取

称取 5 g（精确至 0.1g）草莓试样于 100mL离心管中，加入 50mL乙酸乙酯溶解，匀浆器上匀浆 2 min，4000r/min离心 10 min，上清液倒入浓缩瓶中，浓缩至干，用 1 mL 正己烷溶解。

2、净化

移取上述提取液于离心管中，加入1.0g无水硫酸镁，0.5gPSA，0.5gODS，剧烈振荡1min，然后放入离心机以5000r/min离心10min。将上清液全部转入氮吹管中，40℃下吹至近干，用正己烷定容至1mL，用于GC-MS检测。

       3、GC-MS 测定

       3.1 色谱条件

       色谱柱型号为DB-5MS，调整程序升温，使色谱柱能在高温条件下更好地分离目标化合物。

色谱柱：DB-5MS，30m ×0.25mm ×0.25μm；载气：高纯氦气；柱流速：1mL/min；检测器：质谱EI检测；进样口温度：250℃；进样方式：无分流进样；进样量：1μL。

柱温条件：

       3.2 色谱条件

       离子源：四级杆离子源；质量扫描范围mPz ：50 - 650amu；电离方式：EI ；电子能源： 70ev ；接口温度： 280℃；离子源温度： 230℃；四极杆温度：150℃。

3.3 定性测定

进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比于标准品的离子丰度比相一致（相对丰度>50%，允许偏差±10%；相对丰度>20% - 50%，允许偏差±15%；相对丰度>10% - 20%，允许偏差±20%；相对丰度<10%，允许偏差±50%），则可判断样品中存在这种农药或化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确定。

3.4 定量测定

采用外标法单离子定量测定。定量用标准应采用采用空白样品液配制混合标准工作曲线。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。详细参数条件见下表

3.5 平行试验

       按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。

       3.6 空白试验

       除不称取试样外，均按上述步骤进行。

      4、分析结果的表述

测定用试样液及试剂空白液由标准曲线查出浓度值（C及C0），再按以下公式计算：

式中：

Ci----样品中乙草胺的浓度，mg/kg

Cs----标准品中乙草胺的浓度，µg/mL

Ai----样品中乙草胺的峰面积

As----标准品中乙草胺的峰面积

V----最后定容体积，mL

m----样品质量，g

5 、精密度

本方法中乙草胺检出限分别为 0.01 mg/kg。

在 GC -MS 检测方法中，水主要起到以下几个作用：

1. 配置空白溶液和标准溶液，由于 GC -MS 的灵敏度非常高，其对水的纯度要求非常严格，要求TOC水平尽可能低，这样才能避免有机物干扰检测结果。

2. 清洗相关实验器皿，防止外来杂质对实验结果的干扰以及对相关仪器的损害。

 3. 清洗 GC -MS 的离子源、空气滤网等部件。金属离子残留会严重影响相关部件的使用寿命。

          为确保在 GC -MS 的使用维护中可以使用优质的超纯水。RephiLe特别推荐Direct-Pure Genie 水纯化系统配套GC -MS 等分析检测仪器使用。Direct-Pure Genie 超纯水仪是一款以自来水为进水，同时生产 EDI 二级纯水和超纯水的产品。它通过 RO 膜、EDI和精制离子交换树脂等纯化单元，有效去除水中的痕量离子，产水电阻率可达到 18.2 MΩ•cm。Direct-Pure Genie 系统还通过 EDI 和双波长紫外灯，定时循环，降低水中的有机物水平至 5 ppb 以下。Direct-Pure Genie 生产的 EDI 纯水，可以用来配置缓冲溶液以及清洗普通实验器皿;超纯水用来为多数分析仪器提供进水，满足分析仪器实验室整体用水需求。RephiLe可以提供纯水系统的验证服务，帮助用户完成符合 ISO、GMP、GLP 的系统验证。确保您在使用中安心，放心，用水无忧。

        为了更安全地食用草莓，我们建议通过以下步骤清洗草莓：

        1. 用流动自来水连续冲洗几分钟，把草莓表面的病菌、农药及其它污染物除去大部。

        2. 把草莓浸在加入2勺小苏打和1勺盐的水中3分钟，小苏打可以分解农药；盐可以使附着在草莓表面的昆虫及虫卵浮起，便于被水冲掉，且有一定的消毒作用。

        3. 再用流动的自来水冲净干净。

        4. 用净水(或冷开水)冲洗一遍。

需提醒的是：在洗草莓前不要摘掉草莓蒂，以免在浸泡过程中让农药及污染物通过“创口”渗入果实内，反而造成污染。