工业用乙二醇紫外透光率的测定方案

乙二醇，又名甘醇。化学式HOCH2—CH2OH。一种简单的二元醇。无色无臭、有甜味液体，能与水以任意比例混合。用作溶剂、防冻剂以及合成聚酯树脂等的原料。乙二醇对动物有毒性，人类致死剂量估计为1.6g/kg，不过成人服食30毫升已有可能引致死亡。
原理将试样置于50mm或10 mm吸收池中,以水为参比,测定其在220nm,275nn和 350nm处的吸光度,计算得到在10mm光径下试样的紫外透光率。必要时,可通入氢气脱除试样中的溶解氧,再测定其紫外透光率。

仪器及试剂与材料
UV-1800PC双光束紫外可见分光光度计
双光束,测定波长200nm~400nm。在220nm处,带宽不大于2.0nm,波长准确度为士0.5nm，波长重复性为±0.3nm。透光率大于50%时,透光率准确度为±0.5%。在220nm处杂散光不大于0.1%。配备光径分别为50mm±0. 1mm或10mm±0.01mm的配对的石英吸收池。
氮气吹脱装置:将无油减压阀固定在氮气钢瓶上,并通过适当材质的管线(如聚乙烯管)与流量控制阀及插入25mL容量瓶中的收口玻璃管相连。各部件需清洁、无污染。试样应避免与含有增塑剂的塑料制品接触。
试剂瓶:容量至少500mL,配备密封性较好的磨口瓶盖。
萘溶液(1mg/L)
氧化钛标准溶液(质量分数为4%)氧化铁波长校准滤光片,经校准。
重铬酸钾标准溶液(质量分数为0.6%)标准吸光度滤光片,经校准。
碘化钠(或碘化钾)溶液(10g/L)
杂散光滤光片。
氮气:体积分数>99.99%，无油。

采样
按GB/T6680—2003的规定,以平缓流速采取样品,当液面与瓶口的距离少于10mm时,停止采样,立即加盖保存样品。样品应避免剧烈振荡,并尽快分析。

仪器的准备
根据以下步骤,按JJG682-1990规定的方法,检验光度计的性能。波长准确度;建议使用萘溶液,检验光度计在220nm处的波长准确度。以光谱纯异辛烷为参比,用10mm吸收池测定萘的最大吸收波长,测定值应在220.6nm士0. 3nm范围内,否则应在低于此测定值0.6nm的波长处测定乙二醇试样的吸光度。
也可使用氧化钬标准溶液或氧化钬校准滤光片检验波长准确度,
注:乙二醇的吸光度在220nm附近变化较大,因此应确保光度计在220nm处的波长准确性。
透光率准确度;用重铬酸钾标准溶液，或标准吸光度滤光片,检验光度计透光率准确度,应满足要求。
杂散光:用碘化钠或碘化钾溶液,或杂散光滤光片测定光度计在220nm处的透光率(即杂散光),应满足要求。
玻璃器皿:使用盐酸-水-甲醇溶液(1∶3∶4,体积比)或铬酸洗液,彻底清洗吸收池及其他玻璃器皿。
氮气吹脱装置:用氮气彻底吹扫管路。在25mL容量瓶中加入20mL乙二醇试样,通入氮气,考察试样在220nm处的吸光度是否随着乙二醇中溶解氧的脱除而降低直到基本保持不变,以检查氮气的纯度。

试样预处理
通常情况下,可直接测定所采集的试样的吸光度。如果测定结果可疑,或试样在220nm处的透光率低于规定的临界值(如产品指标),对试样进行预处理。
在25mL容量瓶中加入约20mL乙二醇试样,用一个于净的收口玻璃管向试样底部通入氮气15min,具塞保存。
注;乙二醇在远紫外区180nm 处有一吸收峰。当试样中有溶解氧(空气)时,潞解氧与乙二醇发生缔合,导致乙二醇的吸收峰向长波方向转移,并使乙二醇在220nm处的透光率降低。因此向试样中通入氮气可排除洛解氧对220nm处乙二醇透光率的影响。对新鲜试样(贮存时间在三天之内)进行通氮处理时,氮气流量应大于50mL/min,同时以鼓泡时溶液不溅出为限。

分析步骤
调节光度计至最佳设置,一般采用2.0nm的带宽,因为带宽太小会引起基线噪声的增大。
在两个配对的50mm或10mm石英吸收池中装入参比水。将吸收池放入光度计的池架中,注意吸收池的方向,并测定在220nm,275nm和350nm波长处或相关产品规格所规定的其他波长处的吸光度。以吸光度值较高的吸收池作为样品池,另一个作为参比池,记录吸光度值作为在不同波长处吸收池的校正值。
注:对于配对的吸收池,其吸收池校正值应不大于0.01AU.
将样品池中的水倒出,用氮气于燥。在样品池中装人待测试样,以水为参比,测定并记录中各波长处试样的吸光度值。注意池架中吸收池的方向应与中的一致。进行每套测定和时应更换参比池中的水。
注:转移试样时应十分小心,以免产生气泡,影响浏试结果。
倒空吸收池并用水淋洗,按7.2要求清洗吸收池,装满水贮存。

结果计算
使用50mm吸收池时,按式(1)计算10mm光径下试样在各波长处的净吸光度A:
.........1
式中;
As——-在相关波长处测定的试样的吸光度;Ae——在相关波长处吸收池的吸光度校正值。
如使用10 mm吸收池,按式(2)计算10mm光径下试样在各波长处的净吸光度A,。
...........2
10.2按式(3)计算10mm光径下试样在各波长处的透光率T,数值以百分数表示。
.........3
重复性限(经氮气吹脱处理)
在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对值,不应超过表1中列出的重复性限(r),以超过重复性限(r)的情况不超过5%为前提。